FeBr2为碘化镉型层状晶格结构,Br成紧密堆积的层,Fe填充在八面体空隙中。
同族的碘形成的碘化亚铁也采取这种结构,但在另外两个卤化亚铁中,氯化亚铁为氯化镉型结构,氟化亚铁则为金红石型结构。
无水溴化亚铁可溶于乙醚、乙醇和乙腈中,表明该化合物具有一定的共价性。
溴化亚铁可以通过铁与溴化铁反应制得:
此外,赤热的铁与溴或溴化氢反应也可以生成溴化亚铁。高温时溴化铁会分解为溴化亚铁。
溴化亚铁有还原性,可以和溴单质反应生成溴化铁;和氯气反应主要生成氯化铁、溴。溴化亚铁可以和氢氧化钠在无氧的环境下反应,生成溴化钠和氢氧化亚铁。溴化亚铁和硝酸银溶液反应生成淡黄色的溴化银沉淀:FeBr2+2AgNO3==Fe(NO3)2+2AgBr↓。
溴化亚铁有弱氧化性,可以氧化并置换锌:Zn+FeBr2==ZnBr2+Fe。溴化亚铁可以被硼氢化钾还原为单质铁。
在室温下从水溶液中结晶出淡绿色的六水合物。温度升高时,也可结晶出四水合物和二水合物。400°C时,在溴化氢气流中加热含水的溴化亚铁,可以得到无水盐。
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